В воде содержится катион водорода и анион кислорода, что обеспечивает полярность молекулы. Неэлектролитами являются либо неполярные в-ва, либо малополярные, соответственно, у них нет причин для распада.
Электролиты, в свою очередь, являются в-вами полярными, что приводит к стремлению катионов молекулы к кислороду, а анионов - к водороду.