В закрытой кастрюле находятся вода и водяной пар такой же массы при температуре 100 С. Внутрення энергия воды относительно внутренней энергии пара
U воды по сравнению с U пара будет меньше, т.к. при испарении увеличивается расстояние между молекулами, объем, а, значит, и U.
А если проще:
Uтв.тел < Uжидк < Uгаз
Это справедливо для всех веществ.