Сначала исключаем осадок белого цвета - это первая пробирка. CaCO3 - осадок.
В три остальные добавляем BaCl2. В двух пробирках выпадет осадок - в третьей BaSO4, в четвертой - BaSO3. Во второй всё останется без изменений, значит, там нитрат стронция.
Теперь добавляем серную кислоту к двум осадкам. В той пробирке, где выделяется сернистый газ (резкий запах) - там изначально был сульфит натрия, то есть пробирка 4. В оставшейся - изначально был сульфат натрия.