В русском языке правильно - "на Украине".
Если по отношению к этой стране хотите использовать предлог "в", то можно сказать - "в Малороссии" или "в Хохляндии".
Украина никогда не была страной, она была областью в составе России, а в России по отношению к таким об'ектам принято говорить "на" - "на Орловщине", например.