Слово является наречием, что его нельзя изменить, что у него никогда не появится окончание и так далее.
А теперь разберем данное слово по составу и увидим, что оно интересно еще и тем, что имеет две приставки:
-- приставка - на,
-- приставка - пере,
-- корень слова - кор.
Приставка всегда пишется слитно с корнем слова. К тому же слова "перекор" сейчас в русском языке нет. Значит, нужно выучить, что слово "наперекор" пишется слитно.