Союзное слово можно заменить частью речи, задав к нему вопрос. К союзу вопрос задать невозможно. Союзы и союзные слова пересекаются лишь в четырёх случаях: что, чем, когда, как. Эти четыре слова могут быть и союзами, и союзными словами.
1.Когда восходит луна, ночь становится бледной и темной. (когда - союзное слово, когда можно заменить ночью, значит когда является членом предложения - обст.).
3.Кто раз соврал, тот неизбежно будет врать. (кто - союзное слово, подлежащее)
8. Где умирает надежда, там возникает пустота. (где - союз.сл. - обст.)
4. Петя не знал, как долго это продолжалось. (как - союз.сл. - обст.)