Конечно, испаряются. Такой фазовый переход называется сублимацией. Например, сухой лёд - это твёрдый углекислый газ. Если твёрдое вещество находится при температуре выше температуры его кипения, то в вакууме(или низких давлениях) это вещество начнет испаряться без перехода в жидкую фазу.