Из-за непрочности пи-связи. Но есть некоторые исключения:
В случае взаимодействия, например, пропена с хлором (t=500С) преимущественным продуктом оказывается не продукт присоединения, а продукт замещения:
CH2=CH-CH3 + Cl2 -> CH2=CH-CH2Cl + HCl
Это объясняется +М-эффектом, который оказывает атом хлора за счёт сопряжения своих электронных пар с электронной плотностью пи-связи. Реакция происходит при облучении.