Элемент является совокупностью атомов и ионов с одинаковым зарядом ядра, т.е. химический элемент Са с зарядом +40 входит в состав мрамора, мела CaCO3, гашеной извести Ca(OH)2.
простое же вещество состоит из атомов одного элемента, т.е. нет простого вещества С - углерода, но есть различные его аллотропные модификации: алмаз, графит, сажа, уголь (различные кристаллические решетки) - их можно считать за простые вещества, они состоят только из углерода, но имеют разные свойства.