Реакция разложения это когда у вас была собрана игрушка из Лего, которая под воздействием силы развалилась на составные кубики (в химической реакции воздействие может быть температурой, катализаторами).
В описанной вами реакции 2P2O5 -> 4p+5o2 была исходная игрушка Лего P2O5, состоящая из 2-х черных кубиков и 5 белых. При нагревании она развалилась на части. Черные кубики (Фосфор) являются твёрдыми, поэтому после того как фигура развалилась они могут так и остаться в свободной форме, а белые кубики (кислород) после распада превращаются в газ (кислород, как вы знаете газообразный). Атомы газа не могут находиться в свободном виде (за исключением инертных газов) и должны соединиться в молекулу О2, в таком виде они будут устойчивы. Так вот, при распаде P2O5 выделяется 5 атомов кислорода, которые должны соединиться между собой, а так как их 5, то одному не хватает пары и чтобы это компенсировать берется ещё одна молекула P2O5. Из двух молекул P2O5 образуется 4 свободных атома фосфора, которые находятся в твердом состоянии и 10 атомов кислорода, которые соединяются между собой попарно образуя 5 молекул. Вот такая арифметика.