В твердом состоянии атомы металла упакованы максимально плотно и упорядоченно и образуют так называемую кристаллическую решетку, они удерживаются в такой структуре за счет металлической связи.
При плавлении тратися энергия на разрушение этих связей и атомы перестают быть упорядоченными, за счет сил взаимных отталиканий они начинают занимать куда больший объем, но так как общее кол-во атомов (а значит и общая масса материала) остается неизменной, то уменьшается плотность.