Губерния была образована 5 февраля 1919 года декретом Совета народных комиссаров Украинской ССР (Совнаркома УССР) «О создании Донецкой губернии».
Административным центром Донецкой губернии со дня её образования до ноября 1920 года был город Луганск, затем Постановлением Совнаркома УССР от 12 октября 1920 года его перенесли в город Бахмут.
В состав Донецкой губернии были включены территории Изюмского и Старобельского уездов Харьковской губернии, Бахмутского, Мариупольского и Славяносербского уездов Екатеринославской губернии, а также территории Донецкого (частично), Таганрогского (полностью) и Черкасского (частично)города Шахты и шахтинского округа округов области Войска Донского.
18 марта 1919 года в городе Славянске состоялся I губернский съезд Советов,
на котором был избран центральный местный орган управления — Донецкий
губернский исполком совета рабочих, крестьянских, красноармейских и
казачьих депутатов (Донгубисполком). Председателем Донгубисполкома был
избран Фёдор Андреевич Сергеев, более известный как «товарищ Артём»[1].
4 января 1920 года был образован Донецкий губернский революционный комитет (Донгубревком) под руководством В. П. Антонова-Саратовского[1].
1 октября 1925 года,
в результате проведения в СССР административно-территориальной реформы
1923—1930 годов, Донецкая губерния перестала существовать[2]. На её территории было создано 5 округов: