У азота валентные электроны расположены на s и p-подуровнях, d-подуровня нет. На 2р-подуровне у азота три неспаренных электрона, за счет которых он может проявить валентность равную трем; так же есть два электрона на 2s-подуровне, за счет которых возможно образование одной донорно-акцепторной связи; итого максимальная валентность равна четырем.
У фосфора есть 3d-подуровень и, следовательно, есть возможность образования пяти неспаренных электронов 3s¹3p³3d¹ для проявления валентности равной пяти.