I used to work-когда-то,бывало я работал,сейчас я этого не делаю.В данном обороте всегда после used идёт инфинитив с частицей to.
I am used to working-Сейчас я привыкаю работать-действие относится к настоящему ; в данном обороте to be used to + герундий( слово с ing окончанием).