Несколько способов:
1) Вытеснение выше стоящим галогеном.
2NaBr + Cl2 = 2NaCl + Br2
2) Электролиз водного раствора.
2NaBr + 2H2O ---(электролиз)---> 2NaOH + H2 + Br2
3) Электролиз расплава.
2NaBr ---(электролиз)---> 2Na + Br2
4) Окислительно-восстановительные реакции.
2NaBr + 2H2SO4 (конц.) + MnO2 = Br2 + Na2SO4 + MnSO4 + 2H2O