Помогите решить задания 2.1 и 2.2

0 голосов
36 просмотров

Помогите решить задания 2.1 и 2.2


image

Химия (210 баллов) | 36 просмотров
0

б) и в) равноценны только б) по циглеру там используют бромсукцинимид, а в) по львову там прямое газообразное хлорирование. Все по свободнорадикальному механизму

0

Сами реакции определяютя стабильностью аллильного радикала. Вообще писать надо все это

0

А можете это написать?

0

Попробую. Или сегодня ,или завтра.

Дан 1 ответ
0 голосов
Правильный ответ

2-1.
а) 1-ая стадия.
[ решение в трех приложенных файлах ]
Произойдёт поляризация молекулы хлора под действием π-электронов пи-связи. Атом галогена будет обладать частичным положительным зарядом и будет образовывать с π-электронами неустойчивый интермедиат в котором будет реализовываться доноро-акцепторное взаимодействие донора-электронной пары π-связи и акцептора - галогена.
2-ая стадия.
π-комплекс будет превращаться в циклический хлорониевый ион. Для образования этого циклического катиона необходим гетеролитический разрыв связи Cl-Cl. Этот разрыв способствует перекрыванию пустой p-орбитали sp2 гибридизованного атома карбона с p-орбиталью неподеленной электронной пары атома хлора.
3-тья стадия.
Нуклеофильный реагент анион хлора будет атаковать один из атомов карбона хлорониевого циклического катиона. Нуклеофильная атака приводит к раскрытию трехчленного цикла. Образуется винициальный дихлорид.
б) если до 200-ста значит подразумевают скорее всего реакцию Циглера. Идёт она при t=80 приблизительно. Представляет собой данное галогенирование цепной радикальный процесс с участием в данном случае атома хлора. Атом хлора из молекулярного хлора будет образовываться при фотолизе или термической гомолитической диссоциации. Сам хлор будет образовываться при очень низких концентрациях N-хлорсукцинимида и HCl.
Направление реакции будет определяться устойчивостью радикала,который будет образовываться в качестве интермедиата. Устойчивее всего будет аллильный радикал из-за низкой энергии С-Н связи в аллильном положении.
в) данное газофазное галогенирование по Львову. Галогенирование прямое не стадийное. Равновесие будет сильно смещено влево. С ней будет конкурировать прямое радикальное замещение.
2-2.
Рассмотрим вначале аллильный радикал. Его стабильность будет определяться резонансной делокализацией не спаренного електрона по единой π-електронной системе(показано стрелками).
Чем это обусловлено? А именно полной симметрией аллильного радикала. p-орбиталь центрального атома карбона будет равно перекрываться с p-орбиталями крайних атомов карбона. В результате образуется система, в которой этот неспаренный электрон,центральный, будет обслуживать в равной степени оба крайних атома карбона,которые остаются в равной же мере свободнорадикальными. Это усреднение представляется следующей формулой [в файле]. Смещение неспаренного электрона приводит к мезомерному эффекту или эффекту сопряжения. Понижение анергии С-Н связи в аллильном положении,как уже отмечалось, и будет определять реакционную способность аллильного радикала и атаки в соответствующее положение(хоть справа,хоть слева). Оба крайних атома равноценны. Всему этому способствует мезомерный эффект. Таким образом длина связи С1-С2 будет равна длине связи С3-С4.
Применение меченого атома карбона показывает равноценность обоих периферийных атомов карбона в полученных веществах,что подтверждает влияние эффекта сопряжения.
Таково его положение. Выход 50 на 50.


image
image
image
0

Спасибо!

0

Да на здоровье