В металле электроны уже находятся в зоне проводимости (ЗП) и когда они поглощают фотоны с энергией меньше, чем работа выхода, в сущности ничего не происходит. Они перескакивают чуть выше по ЗП, затем безызлучательно релаксируют. Только если фотон несет достаточную энергию, происходит выбивание электрона из ЗП - ионизация или внешний фотоэффект иными словами
В диэлектриках и п/п ситуация иная, там носителей заряда в ЗП нет, или очень мало. Поэтому когда электрон валентной зоны поглощает фотон достаточной энергии, он может выскочить в зону проводимости (если энергия фотона превышает ширину запрещенной зоны). В этом случае облучение вещества светом не приводит к его ионизации, но приводит к увеличению числа носителей и повышению проводимости, то есть к внутреннему фотоэффекту