Поскольку электроны не очень любят d орбиталь, то сначала начинает заполняться 4s орбиталь, а дальше 3d. Заполняется она как и все остальные, сначала распределяется по одному электрону, а потом один лишний, поскольку вакантных свободных мест всего 5, то лишний электрон размещается к первому электрону и они образуют пару. Высшая валентность железа - 3.