Для версия Word 2007/2010 нужно сделать следующее: "Файл -> Парметры -> Сохранение". В этом окне мы увидим строку "Сохранять файлы в следующем формате" и рядом выпадающий список. Таким же образом как и в выше описано, выбираем нужный формат сохранения файла по умолчанию и жмем "ОК".