Кто жить не умел,тому и помирать не выучиться. Предложение СПП.
(Кто (союзное слово...),[ тому (указательное слово)...].
Кто жить не умел - придаточная часть изъяснительная, тому и помирать не выучиться - главная часть сложноподчиненного предложения.