Самый добрейший. Здесь слова исключают друг друга. Суффикс ейш- показывает превосходную сравнительную степень прилагательного, а потому слово самый не нужно. Если слово самый применить, тогда само прилагательное должно стоять в простой форме: добрый.
Два верных варианта: 1. самый добрый, 2. добрейший