Энергия связи галогенов сверху вниз по ряду изменяется неравномерно. Фтор имеет аномально низкую энергию связи (151 кДж/моль) , это объясняется тем, что фтор не имеет d-подуровня и не способен образовывать полуторные связи, в отличие от остальных галогенов (Cl2 243, Br2 199, I2 150.7, At2 117 кДж/моль) . От хлора к иоду и далее к астату энергия связи постепенно ослабевает, что связано с увеличением атомного радиуса.