Когда нужно что-либо объяснить, всегда смотрите на атомы. Если примитивно, то с ростом от Ti3+ до Ti4+ атом переходит в более возбужденное состояние, что означает смещение электронной плотности в стороу атома Ti, атом хлора оттягивает электронную плотность в свою сторону, и связь Ti - Cl становится более полярной.
Можно, конечно, залезть и в теорию кристаллического поля и рассчитать ЭСКП, однако, не думаю, что это будут требовать от школьников.