Подчинительный союз связывает главное предложение и второстепенное (придаточное), чтобы понять сочинительный или подчинительный союз, нужно задать вопрос, например, берем 2 предложения:
1) Солнце село, А(союз) за горами виднеются звезды ( тут нету пояснения, что звезды виднеются именно из-за того, что солнце село, никакое предложение не зависит ни от какого в данном случае, значит, союз "А"- сочинительный .
2) Солнце село, ПОЭТОМУ(союз) за горами виднеются звезды (тут поясняется(почему видны звезды? Потому что солнце село), в этом случае "солнце село"- это главное предложение, так как от него зависит "поэтому за горами виднеются звезды" , значит "ПОЭТОМУ"- подчинительный союз(он подчиняет одно предложение другому)