1. Занимался в библиотеке(П.п.),подошел к библиотеке(Д.п.),прошел мимо библиотеки(Р.п.),пользовался библиотекой(Т.п.)
2.Находился в дороге(П.п.),шел без дороги(Р.п.),
возвратился к дороге(Д.п.),прошел дорогой(Т.п.).
3.Подошёл к деревне(Д.п.),жил в деревне(П.п.),вышел из деревни(Р.п.),
колосится за деревней(Т.п.)
4.Удалились от Волги(Р.п.),отдыхал на Волге(П.п.),очарован Волгой(Т.п.)
Распределить в 4 группы можно по падежам...
Родительный падеж(Р.п.),Дательный падеж(Д.п.),
Творительный падеж(Т.п.),Предложный падеж(П.п.)
Падежи у всех словосочетаний указаны.