Смотря какое местоимение (их же много видов).
Если местоимение отвечает на вопросы прилагательного, то и ведет себя как прилагательное, то есть падеж определяем по падежу главного слова в словосочетании - по сущ.:
в КОТОРЫЙ раз (в раз - В.п., значит, который - тоже В.п.
точно так же по сущ. можно определить в местоимениях разных разрядов:
в ТАКОМ случае
КАЖДЫЙ раз
НИКАКОЕ событие
в НЕКОТОРОМ роде