Если можно между первым и вторым вставить какое-либо слово,то это-предлог.Предлог определяет направление.Смотри,примеры:
За горами.За высокими горами.Дом-за дом,под дом,на дом...За угловым домом.
А ,если слово никак не всунуть,то это приставка.Приставка образует новое слово. Ехать-заехать,наехать,выехать. Мириться-помириться.
Надеюсь,помог.
Удачи !!!