Поеду во Владивосток.
Предлог "Во" пишется с такой же вероятностью употребления "в" в случае,если существительное начинается с согласной и ВОЗМОЖНО ТАКОЕ ЛОГИЧЕСКО-СТИЛИСТИЧЕСКОЕ ОТНОШЕНИЕ предлога с существительным.
Например,видеть во сне.
Если сущ.начинается с гласной,тут не ошибешься:
зайти в оранжерею.
Поэтому ,здесь очень важно то,что называется "чутьё языка" или "умение выявлять отношения между с сущ.и предлогом в соответствии со стилистическими нормами.
В вашем случае повторение "в-в" недопустимо,поэтому употребляется "во".